Blog

Omnia vos postulo scio About Pyridines

Omnia vos postulo scio About Pyridines

Omnia vos postulo scio About Pyridines

Pyridine est basic heterocyclic azine in compositis genus suum. Pyridine est ex benzene per postea in C coetus ad N-atom. Quod est analogum ad Pyridine structuram Structura benzene, quia comparatur ad postea a N. C coetus quod includit Maior differentiae:

  1. Sexangulae perfecta recessus a iusto geometria, ex hetero in conspectu Domini declinat, sit specifica, et breviori-carbo carbonis Nitrogen vincula,
  2. Et pro iis qui sunt in Atom hydrogenii annulum planum est scriptor electronic resource par cum fefellit, sicut planum est per anulum, sita in hybrid sp2 volatum orbitalem fecit, nec involved in aromaticum p-Electron ad libitum. Haec sola NITROGENIUM unum par basic reus pyridines proprietatibus,
  3. Deprauationis eius permanens fortis et dipole altiorem Electronegativity ex carbo carbonis Nitrogen Atom comparari cum cogeretur.

Occurs in suis Revolutionibus componit plures crucial anulus Pyridine, inter vitamins niacin, Pyridoxinum, tum azines.

A Scotia PHARMACOPOLA, Thoma Anderson invented pyridine 1849 in suis Revolutionibus componit, quibus efficitur, ut unum ex os oleum. Post duos annos Anderson derived pura pyridine per os distillari deest oleum. Fomes sit amet hyalinae, aqua solutum levissime stringens fluidi ingratum insigne piscium similis odor.

Pyridine semper usus est praecursor pro veneficiis quoque et AGROCHEMICALS et Decretoria quasi membrana tenui et solvent. Pyridine potest addidit ad ethanol praeservatum, si vis sit inepta humanae consummatio. Est etiam imperio applicanda est ad productionem antihistaminic medicinae mepyramine et tripelennamine, in vitro compendium esse DNA, ad excogitandum sulfapyridine (medicine pro somes infectiones virales et bacterial Infectiones), tum bactericides herbicides, et aquam repellents.

Most suis Revolutionibus componit eget, etsi non sit de pyridine, quae structuram inaurem. Tales B vitamins includit compositum, ut et niacin Pyridoxinum, nicotine, nitrogen-continens plant products et anti-tuberculosis medicamento quae isoniazid. Pyridine historically est productum ex carbo gasification byproduct sicut carbo et multos bituminis. Sed ad skyrocketing demanda pyridine ducitur ad development of a parcus productionem ammonia et acetaldehyde de modi, non produci millia amphoras omne anno et supra 20,000 terrarum.

Nomenclatoris pyridine

Systematica nomen pyridine: Widman, secundum Hantzsch nomenclaturae suggesserant in IUPAC est, azine. Nomina systematica sed pro basic raro sunt compositorum; in loco, nomenclaturam hanc habet Heterocycles nomen commune statutum. Ne ad confirmandum utuntur IUPAC azine cum referendo pyridine.

De numeratione eorundem in circulum azine incipit per nitrogen. An destinatio ad dignitatem teneant Graecorum alphabeto littera (α-γ) et ex substitutione exemplaria sunt divinae nominationis est typical homoaromatic systems (para ortho, meta:) Nunc sunt. Hinc α, β, γ ad duo tria quattuor locis sunt.

Nomina Systematica nomen derivativa est pyridine pyridinylUbi numerus est prior quam atomum loco illius positionis fuit ante a numerus. Sed nomen Verbi historicis pyridyl suadetur est late usus est in loco per processum ordinatum et IUPAC nomen tuum. Inde formatae per addition of NITROGENIUM in athomo moto quae est electrophile Pyridinium.

4 bromopyridine,

2,2' bipyridine,

Acidum Dipicolinic (pyridine, 2,6 acidum-dicarboxylic)

In basic forma suscepta Pyridinium

Productio ex pyridine

Pyridine adeptus erat, ut calculus de byproduct vel expressum iri a gasification calculus multos bituminis. Et hoc labore modum esse hebetem perussi-: calculus autem multos bituminis 0.1 percent pyridine circuitu: et sic purificationem a multi-gradu opus fuerit, quae adhuc sub ius iudiciumque suum output. Nonnulla celebria pantheonta pyridine synthetically est fabrica per aliquot nomen aperiunt responsiones illas, et sunt maxime communia ones de quibus hic infra.

Synthesis, in Pyridine Bohlmann Rahtz

Synthesis, in Pyridine Bohlmann Rahtz concedit generation supposita pyridines in duo major gradus. Ethynylketones praecessi in condensation of usura enamines aminodiene media per quae calor-ductus post isomerization fastidia sustinet, trisubstituted pyridines 2,3,6 cyclodehydration ad producendum.

Synthesis Pyridine per Bohlmann Rahtz mechanism,

Synthesis, in qua mechanism est non ad quod vulgaris Hantzsch Dihydropyridinein situ-generated enamine enone et species dihydropyridines producendum. Synthesis Rahtz Bohlmann, etsi admodum multiplex, et medium accipiens purgationis veterum temperaturas opus incredibiliter excelsum ad challenges cyclodehydration sint limited quae ad utilitatem. Most de challenges sunt overcomed, faciens Bohlmann Rahtz Synthesis, in essentialem pyridines generation.

Quamquam non naturam demonstrant machinariam investigationis factum est, ut media sit proprium, h NMR. Hic ostendit quod primi maioris productum Michael adjecit et hoc non potest esse translatio protón 2Z-4Eut-unus--heptadien 6 telum extrahendum est, et columna Purgatorio detentis per modum Imperfecti.

Ita ut facilitate opus incredibiliter excelsum temperaturis inaequalibus 'cyclodehydration Z/E isomerizations quae praeexigitur heteroannelation.

Modi multa, quae summam complectitur de patitur unum-step processus in tetra et trisubstituted pyridines recens ortae sint. Pro eo ut usum butynone quasi subiectum supponeretur, Bagley temptavit variis mediis solventibus autem minus enim conversionem 4- volatile quod insumptuosus (trimethylsilyl) una-sed-3 2-yn. Postquam manifestatum est, quod DMSO soli sunt specimen EtOH solvents. Suspendisse ac Favet quod scilicet est ens EtOH protic Suspendisse ut salvi vs. DMSO aprotic solvent. In duobus mediis solventibus, protodesilylation locis sua sponte suscepit. Bagley etiam demonstratum est, quod in acidum catalysis concedit cyclodehydration pergere ad temperatus minus.

Acidum catalysis et boosts etiam conjugati. A lateque de enamines quod portavit secum in ethynyl ketones (5: 1) mixtisque acetic acidum et toluene ad officiatum pyridines in unum gradum praestare optimum facit.

Acidum Brønstedt Hungarica cum successu et investigari posse Ludovicum chemicus catalysts acidum. Optima condicione usus viginti quinque aut mol mol%% cadmiae ytterbium triflate bromide in refluxing toluene. Quamquam non naturam demonstrant machinariam investigationis factum est, potest poni quod communiter a catalyst speeds usque in cyclodehydration, Michael Praeter, et isomerization gradus.

In downside est limitata convenientiae cum acid-sensitive uero subiectae. Puta: Acidum catalyzed enamines compositione fit et cyano tert-butylester electronic resource sumus subtractionis filii in coetus. Alius alternative est per applicationem ex levi membrana tenui, quae mutari patitur Amberlyst-Ion 15 tert-butylesters.

Cum enamines non est parabilia et augendae facilitas et processus, a reactionem 3-pars esset usura suscepimus Ammonium acetate sicut fons coetus amino. Et hoc modo effective, enamine est generatae in situ quae reflectitur in praesens alkynone.

In primo iudicii, ZnBr2 et AcOH erant catalysts in applicantur ad extra toluene et solvent. Autem, est quia illud demonstratum esse acidum-sensitive, quae semper ferme subiecta est, qui menstrui EtOH cum placidam sentire amet.

Synthesis Chichibabin

Chichibabin pyridine et nuntiavit in primis summa fuit 1924 et usque ad applicationem eget a major industria. Institutoria circulum esse reactionem reactionem aldehydes densitatem implicans, ketones, α, β-unsaturated carbonyl componit. Atque etiam qui praeerant altiore forma ad reactionem potest includere aliquo ammoniaci spectare est pura vel compositum ex supra products in principiatis suis sit.

de institutione pyridine

Condensatio et acetaldehyde de formaldehyde

Formaldehyde est maxime et acetaldehyde de fontibus ex unsubstituted pyridine. At certe, quod sunt parabilis satis obvius.

  1. Primum gradum ad involves formation of acrolein formaldehyde et acetaldehyde de Knoevenagel per condensationem.
  2. Et tunc demum concreta ex acrolein acetaldehyde cum in ammonia formatam dihydropyridine.
  3. Et ultima processus oxidatio reactionem est solidum-statu cum catalyst pyridine cedere.
  4. Et super illam fiat in Gas reactionem tempus et temperatus range of-400 450 ° F. De compositis ex pyridine formatae, aut simplex picoline methylated pyridines et lutidine. Tamen compositionem esse in re aliqua sedibus unde quantum ad usus, multiplex est similitudo per convenientiam corporis fabrica. Vestibulum facilisis mollis metallum est mutatio catalyst salis. Manganese frequentissima sunt (I) vel fluoride Europe (II) fluoride tametsi utrumque esse compositum Talio et Cobaltum.
  5. Et pyridine restituitur per-products de multistage in process.The Maior finis est summa et humilis Chichibabin pyridine cede: Translata est de 20% in finem products. Propter quod et minus est constans accipi immodificatum compositis huius formae.

Bönnemann cyclization

Bönnemann cyclization Trimer formatio est compositum ex duabus partibus et moleculae acetylene Nitrile pars. Etiam processus corporis modus sit Reppe synthesis.

Mechanism in iudicio subiectum faciliorem reddit calidum aut elevatum temperaturis et a pressura aut per photo-adductus cycloaddition. Operatur cum luce indigeat Bönnemann cyclization CoCp2 (Cyclopentadienyl, 1,5 cyclooctadiene,) agere ut a catalyst.

Hoc torquem modum potest facere fretus pyridine derivationes, compositiones sunt usi. Ut germen acetonitrile 2 methylpyridine, quae contingit dealkylation pyridine formare.

alii modi

In summa Kröhnke pyridine

Haec methodus utitur pyridine quasi membrana tenui, etiamsi illud non includitur in fine opus. Immo, quod erit reactionem generate pyridines substitutis habebitur.

Cum portavit in α-bromoesters, pyridine non patiantur Michael-unsaturated carbonyls cum reactionem quasi formare, et pyridium bromide pyridine substitutos adire. Cum acetate in ammoniaci spectare est reactionem est tractata, 20 100 ° F mitis conditionibus.

In permutandis Dennstedt Ciamician,

Hoc intelligitur per dichlorocarbene pyrrole expansionem anulosa, chloropyridine 3 formantibus.

Gattermann Skita summam complectitur,

In hoc reactionem, malonate Esther sal reagat in a dichloromethylamine coram basis.

Eogerus pyridine synthesim

Agrippina Minor pyridines

De his dici potest, quemadmodum enim ex pyridines electronic structure;

  1. Quod facit heteroatom pyridines unreactive ad normalis ipsum de aromatibus electrophilic altero commutabitur profectae. E contra nucleophilic pyridines susceptibilis. Sustinere debuit Pyridines electrophilic altero commutabitur reactiones (crudus), sed magis uix nucleophilic substitutionem (SNAr) benzene plus quam libenter.
  2. Et maxime in proelium AUC Natom Electrophilic reagentia uenti adhuc praeponitis nucleophilic reagentia a- uenti cc.

Additio ad Electrophilic Lolium multiflorum

Et quemadmodum electrons quod involvere vinculum formation uti par est solus annulum in NITROGENIUM, ut protonationis et quaternization, pyridines conversari sicut Tertiariis aliphaticorum et aromaticorum amines.

Cum pyridine quasi plurium deorum vel basi nucleophile, sistit Pyridinium, in quibus cation ad libitum aromatizans tus retinetur, et positivum nitrogen quandam formalem causam.

Lolium multiflorum ad protonationis

Forma Pyridines crystallinum hygroscopic frequentius, acida protic pluribus diximus.

Lolium multiflorum ad Nitration

Haec autem designatio fit per reactionem libenter cum a pyridines nitronium sales, ut nitronium tetrafluoroborate. Acidum nitricum Protic nitrating ut agentium, utique, ne solum in protonationis-N.

NITROGENIUM ad acylation

Acidum chlorides arylsulfonic et cursim agere cum acida-pyridines 1 acyl- ac generating 1- arylsulfonylpyridinium diximus in solutione.

Sulfates, et dare vim suam libenter cum quaternario comprehenditur Halides Octenyl pyridines Pyridinium sales.

Nucleophilic Substitutions

Dissimilis benzene tot nucleophilic suppleri potest efficaciter pyridine efficacius sustineatur. Est enim anulus, quod est leviter inferior sint circa ipsum electronic resource defluxum atomorum. Quemadmodum etiam in supplementum illorum segregatio atque amotionem hydride ion additionibus, medium habere locum, 2 aryne vel figura 4- solent permanere.

Non in pluribus formationem solus pyridine nucleophilic substitutionibus. Tamen ad determinationem pyridine bromine, sulfonic acidum fragmenta, CHLORUM, fluorine et non consequuntur relinquens in coetus. Ad primum ergo dicendum quod eius reciperari possit organolithium suis Revolutionibus componit de in coetus profecti maxime fluorine. Et princeps pressura, potest reflecti cum nucleophilic alkoxides, thiolates, amines, et ammonia suis Revolutionibus componit.

pauci heterocyclic reactione non potest fieri propter usus pauperum, ut discedere coetus hydride Ion. Pyridine principiatis in loco 2, quam ea quae habetur per Chichibabin reactionem. 2 aminopyridine non continue, sicut nucleophile effectum, ubi sodium amide adhibetur. Hydrogenii moleculo quod debet, ubi coetus protons in amino miscere cum hydride Ion.

Similis benzene, pyridines ut sit mediis aliorum sensuum non heteroaryne nucleophilic substitutiones pyridine. Usus est talis fortis alkalines butoxide tert-kalium et sodium potest auxilium impetro rid of ius utendi, cum principiata pyridine relinquo in medio. Post introductionem in triplici ea ratione vinciatur nucleophile, et ducit ad formationem sic demittit et selectivity mixtisque fieri potest quod duo adducts.

Electrophilic Substitutions

Pyridine aliquot substitutiones electrophilic potest perseverare, vel aliquo puncto vel ad ne continue omnino. In alia manu, in heteroaromatic elementum potest etiam stimulari per naturale ex Functionalization electronic resource-donationis. Eandem Friedel, alkylation (acylation) Consequat ut lacus tempus alkylations et acylations. Quod ratio deficit in praeter results circumcidetis carnem pyridine cum NITROGENIUM cogeretur. Quod maxime fit per tres has substitutiones loco, in quo est ipsum electronic resource-dives atomi sita in praeter anulum facit eam pronus ad electrophilic.

Structuram et cadmiae-N Pyridine

Electrophilic substitutionis potest esse in loco est mutatio de non 2 4- pyridine in-situ debitum ad adversa reactionem σ universa strenuus. Sed experimentalem modi adhiberi possint in altero commutabitur dum suscepimus electrophilic pyridine N-cadmiae. Postea sequitur quod sit individuum deoxygenation NITROGENIUM. Itaque praemissis dolor est substitutio ad maiorem 2 deprimere, et NITROGENIUM crassitiem, situ loci 4 carbons.

Composita autem et sulphuris divalent trivalent facile oxidized in Unde maxime phosphoro nota usum oxygeni ad removendum cogeretur. Triphenylphosphine compositis cadmiae est, quod membrana tenui Triphenylphosphine formatum ad oxidatio. Est aliud esse potest tenui, ut nec foeditatem faciat oxygeni quod individuum ab alio elementum. Indicium infra describitur quantum reagit cum altero commutabitur Ordinarius electrophilic pyridine.

Pyridine nitration quaedam recta petit dura condiciones et parum habet fere succumbit. Dinitrogen acids quod de reactionem est pyridine coram sodium potest esse in formation of-3 nitropyridine. Pyridine derivationes ab ea quae habetur per nitration nitronium tetrafluoroborate (NO2BF4) Atom sterically et NITROGENIUM a picking electronice. Synthesis de duo composita 6 consequuntur, possunt in dibromo pyridine formation of-3 nitropyridine post remotionem ex bromine defluxum atomorum.

Considerandum est magis comfortable, quam recta sit recta nitration synthesis of pyridine. Ferveret ex pyridine 320 F ad aliud-apud pyridine 3, sulfonic acidum SULPHURATUS acidum ad idem citius quam ferventis temperaturis. In addition of NITROGENIUM et sulphuris elementum Atom ut per reagens est adeptus potest coram SO3 coetus vivum (II) sulfate quod acts ut a catalyst.

Et recta chlorination bromination tam dissimilis nitration et synthesis permanere. 3, bromopyridine potest per reactionem in SULPHURATUS acidum ad de hypothetica bromine 130 cum pyridine ° F. In chlorination et propter 3 chloropyridine-aluminium chloride potest esse humilis in praesentia quod acts ut a catalyst ad 100 ° F. Palladii et halogenisatorum recta reactionem (II) potest in utroque consequuntur 2 bromopyridine-et-2 chloropyridine.

Acta Universitatis Palackianae Pyridine

Unus est et rudis materiae satis, quae magnae eget officinas in pyridine est. In 1989, in summa erant worldwide productio ex pyridine millia amphoras omne 26K. Ut 1999, 11 de 25 maxima productio pyridine sites sita in Europa. Maior rerum gignendarum pyridine includitur Donec Koei, Libera Imperii et industrias animadverti quod Evonik Industries.

In primis 2000s, ad productionem de a summo margine pyridine auctus. Nam exempli gratia, a continenti Sinis ledo solum ex salaria annona 30,000 millia amphoras omne facultatem. Hodie, in iunctura praesumo inter Sinis et US results summa pyridine productio in hoc mundo.

Pesticides

Pyridine maxime usus ut a precursor ad duo herbicides diquat et paraquat. -Based in praeparatio pyrithione fungicides, pyridine basic adhibetur ut compositis.

Zincke reactionem est inter productionem et pyridine praecessi in suis Revolutionibus componit duo - laurylpyridinium et cetylpyridinium. Ad quartum dicendum quod possessiones suas ANTISEPTICA REMEDIA, in oris, et dentalis cura products sunt addidit duas compositiones.

Quod est ab agente impetum alkylating Pyridine praecessi in N-alkylpyridinium diximus cetylpyridinium chloride uno exemplum.

Synthesis Paraquat

Solvent

Aliud pyridine in quibus adhibetur in Knoevenagel condensationes, quibus usus est ut suus 'low-reactivum, Suspendisse, basic et solvent. Maxime apta pyridine dehalogenation ubi vinculum servat cum basi elit nulla consectetuer halide inde formare Pyridinium salis.

Et in acylations esterifications, cuiusconceptionem sequitur Pyridine anhydrides Halides aut acid. Plures sunt etiam active in perferunt atque aperiunt responsiones 4- (1, pyrrolidinyl) pyridine 4, et dimethylaminopyridine (DMAP), pyridine quae sunt derivationes. Quemadmodum in densitate descendit, Pyridine est typically applicantur pro basi.

De institutione Pyridinium per reactionem ad oblationes ex pyridine

Pyridine quoque magni momenti rudis materia in textorum officinis. Praeter quod applicantur ad productionem de Flexilis est, qui menstrui et venenis, suus 'adhibetur etiam ad augendae facultatem bombacio scriptor network.

US Cibus et medicamentis Administration approbat etiam modicis pyridine de cibariis in ordine providere eos cum amarum saporem vitiet.

In solutions, et tremorum et limina circum 1 pyridine est, 3 mmol·L-1 (79 237 mg forma · L,-1). Turpe est, ut usus sit pyridine tenui Friedrich Fischer. Sed imidazole est plerumque usus est in locum pyridine quod (imidazole) habet suavitatem odoris.

Prodromus ad Piperidine

Pyridine hydrogenation cum ruthenium-, cobalt-, aut nickel-productio fundatur in a catalyst ad altum temperaturis results piperidine. Haec necessaria est ut a NITROGENIUM cellular Saccharum officinarum aedificium obstructionum vitalis.

Ex specialty Reagents Pyridine

In 1975, William, et Suggs James Corey developed Pyridinium chlorochromate. Hoc applicari ad oxidize suus 'prima et secundarium ketones ad alcohols ad alcohols aldehydes. Nactus est plerumque addidit cum pyridine Pyridinium chlorochromate attenti hydrochloric solution et in chromic acidum.

C5H5+ + N HCl cro3 → [C5H5NH] [cro3Cl]

Cum autem chromyl chloride (Cro2Cl2) Non carcinogenic, aliud est petendas esse route. Unus autem ex illis ut tractare ut interdum Pyridinium chloride (II) cadmiae.

[C5H5NH+] Cl- + cro3 → [C5H5NH] [cro3Cl]

Et Sarret tenui (in universa interdum (II) cadmiae et pyridine cellular in pyridine), Pyridinium chlorochromate (PCC) et Cornforth tenui (Pyridinium dichromate, PDC), and Collins tenui (in universa interdum (II) cadmiae et pyridine cellular in dichloromethane) Chromium- pyridine ligatus sunt in suis Revolutionibus componit. Sunt quoque applicari oxidatio, ut conversionem ad alcohols ketones de prima et secundarium.

Praeterquam quod Sarret Collins reagentia furta parant sed etiam periculosum. Hygroscopic et ignire sunt susceptibiles sunt in hoc coetu apparando. Ergo et usus PDC PCC commendatur. Dum enim duo usus est reagentia, sunt valde in 70s et 80s, nunc futuri sunt, raro usus est tempore ad carcinogenicity toxicity et confirmavit.

Structura in sedibus Crabtree

In coordinatione chymicis, non multum usurpantur, ut pyridine ligand. Inde est, quod inde, 2,2' bipyridine complectentem de uno vinculo adnexa 2 pyridine moleculis et terpyridine et connexis circulis pyridine 3 moleculae est.

Ludovicum A basi fortius potest adhiberi ut a replacement pro pyridine ligand ut 'pars est universa metallum. Hanc suam peculiarem proprietatem et amplificentur, catalysis polymerization hydrogenation atque aperiunt responsiones illas, uti, exempli gratia, de Carabtree catalyst. Quod suus 'pyridine Lingard substituimus quod in eisdem, iuxta completionem reactionem est.

References

Nomenclatoris Chemistry: IUPAC Commendatione Nomina 2013 Maluit, et (Blue). Cambridge: Quaestiones De tradidi Societati. 2014. p. 141.

Anderson, W. (1851). «Ueber die der Producte trocknen Destillation thierischer Materien" [De materia animalis products et arida potest distillari]. Annalen der chemie und Pharmacie. 80: 44.

Sherman, AR (2004). "Pyridine". In Paquette L. Organic Synthesis enim Encyclopedia of Reagents. PEDICATUR Eros, E (Encyclopedia of Organic Synthesis enim Reagents). Londini: Typis J. & filii.

Behr, A. (2008). Angewandte homogeneis Katalyse. Weinheim: Walter de Gruyter. p. 722.